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【膠黏劑】佳百特膠黏劑 優(yōu)化活性液態(tài)聚合物的使用,增強(qiáng)環(huán)氧化物的韌性

2015-08-12 10:37:40| 次閱讀| 來源歐洲涂料雜志| 作者杰里米·帕薩塔

摘要:盡管環(huán)氧膠黏劑性能良好,但由于交聯(lián)密度較高,使得膠黏劑本身出現(xiàn)脆性。為增強(qiáng)韌性,通常加入活性液態(tài)聚合物(RLP)。選擇合適的活性端基至關(guān)重要。加入新型RLP可提高常溫和低溫環(huán)境中環(huán)氧膠黏劑的應(yīng)用性能,本文探討了新型RLP的化學(xué)性能。

改善低溫性能

圖5和圖6表明,室溫(25 ℃)下T剝離結(jié)果和搭接剪切結(jié)果,均較低溫環(huán)境(-40 ℃)下的性能提高更大。膠黏劑在汽車和航空等工業(yè)領(lǐng)域使用時,要求在-40 ℃的氣溫下能保持良好的性能,這可以通過在環(huán)氧配方中加入較低玻璃化溫度的活性液態(tài)聚合物(TgRLP)來實(shí)現(xiàn)。

圖5 含有15份(份/100份環(huán)氧)端環(huán)氧基丁腈橡膠的單組分環(huán)氧膠黏劑的T剝離值

圖6 加入含15份(份/100份橡膠)端環(huán)氧基丁腈橡膠的單組分環(huán)氧膠黏劑的搭接剪切試驗結(jié)果

含有少量或未結(jié)合丙烯腈的RLP,玻璃化溫度較低,但不能和環(huán)氧樹脂混溶,貯存中會形成加成物,分離成兩相。美國專利7847026[7]詳述了一種新的加成物合成方法,這種加成物能與玻璃化溫度為-80 ℃的端羧基聚丁二烯(CTB)相容,用于改善低溫性能。

按照環(huán)氧樹脂化學(xué)當(dāng)量,將端羧基聚丁二烯與含 26%丙烯腈的端羧基丁腈橡膠按1∶1比例混合,并按照前文所示的步驟進(jìn)行合成,便形成了端羧基聚丁二烯 (CTB)和端羧基丁腈橡膠(CTBN)的嵌段共聚物,與雙酚 A二縮水甘油醚環(huán)氧連接,并以環(huán)氧基封端。

該加成物在常溫貯存1 a后未出現(xiàn)相分離現(xiàn)象。在 25 °C和-40 °C下,CTB與CTBN的加成物在配制后的初期,其粘接強(qiáng)度很高,常溫下貯存3個月左右后,實(shí)際粘結(jié)強(qiáng)度還有所增加。

將該加成物配制成橡膠添加量為15份(份/100份樹脂)的單組分環(huán)氧膠黏劑,常溫貯存3個月后,根據(jù) ASTM-D1876,對其在電鍍鋅鋼上進(jìn)行T剝離強(qiáng)度試驗。試驗結(jié)果如圖7所示。與傳統(tǒng)的26%丙烯腈端羧基丁腈橡膠環(huán)氧加成物相比,在環(huán)氧加成物中加入CTB,在電鍍鋅鋼上的T剝離強(qiáng)度增加300%以上。這是低溫環(huán)境下膠黏劑增加韌性的一大進(jìn)步。

圖7 含有15份(份/100份橡膠)CTB-CTBN加成物的單組分環(huán)氧膠黏劑的T剝離試驗結(jié)果

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